南大物化实验思考题上
的有关信息介绍如下:液体饱和蒸气压测定——静态法1、本实验是否能用于测定溶液的饱和蒸气压?本实验不能测溶液的蒸气压。对于溶液,溶质和溶剂的蒸气压不同,实验过程不断抽气及改变温度会改变待测溶液的组成,所测量出的蒸气压值无意义。但对于恒沸物是可以测定的。事实上,也有用静态法测定多组份系统的蒸气压的相关文献;而如果溶液极稀,溶质不挥发,溶剂挥发对组成影响很小,用静态法也具有可行性。2、温度越高测出的蒸气压误差越大,为什么?P-T曲线是双曲线,温度越高,斜率越大,相同ΔT对应的ΔP也越大;另外,随P上升,气体行为越偏离理想气体,也是导致误差的重要因素。3、克劳休斯—克拉贝龙方程的推导做了什么近似?液体或固体体积相比气体,忽略不计;ΔvapHm是与温度无关的量,或认为在T变化范围较小时为常数;假定气体为理想气体。气相色谱法测定无限稀释溶液的活度系数1、CHCl3,CCl4在邻苯二甲酸二壬酯中的溶液对拉乌尔定律是正偏差还是负偏差?它们中哪一个活度最小,为什么?(1)二者都为负偏差。拉乌尔定律为pApAXA,本实验中为pipiixi,由实验数据
**
知二者i都小于一,故而为负偏差。(2)由实验结果得CHCl3的活度系数小。由式(12.16)可以得到
TcRlniΔmixHTcΔmixSΔmixG。对溶剂—溶质(A—B)间作用力大于A—A,B—B
的作用力,ΔmixH为一较大负值,Δmix